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工業(yè)芴熔融結晶法:
結晶過程中保持適當?shù)睦鋮s與“發(fā)汗”速度是實現(xiàn)原料有效分離的關鍵,結晶過程中通以適量的氣體攪拌以及“發(fā)汗”過程中采用變溫“發(fā)汗”程序均對分離效果有較大的提高作用,當晶層中芴含量較高時,“發(fā)汗” 過程的提純作用雖不大但對產品脫色的效果很顯著,本研究受現(xiàn)有精制設備和控制手段的限制,只使物系實現(xiàn)一定程度的分離,今后,若能對這兩種條件進行改進,使用該方法定能獲得更好的分離效果。
新的溶劑結晶方法在工業(yè)芴的精制方面具有突出的優(yōu)點。使用這種方法,不僅能制取高純精芴,而且收率高。另外,應用該方法基本上能實現(xiàn)溶劑的完全回收,無“三廢”排放,因而具有一定的社會效益。而且工藝簡單、操作方便、容易實現(xiàn)工業(yè)化。
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工業(yè)芴的精制方法之新溶劑結晶部分:
不同純度的原料,采用同一溶劑,所得結晶產品收率差別不大。對同一純度的原料,采用不同溶劑,所得晶體純度及收率都有較大差別。因此,可以認為,從提高純度的角度考慮,一步結晶法采用 Ph-Cl 做溶劑較好,從收率方面考慮,則應采用做溶劑。到底一步結晶采用那種溶劑,還需根據(jù)以后的實驗結果綜合考慮。
采用不同溶劑進行結晶得到的產品為原料進行二步結晶,對相同純度的原料(即一步結晶產品),采用不同的溶劑進行結晶,所得晶體純度幾乎無異,但收率有一定差別,用 Ph-Cl 優(yōu)于 DM。且通過實驗發(fā)現(xiàn),用 Ph-Cl 做溶劑所得晶體的形態(tài)和粒度均比用 DM好。另外,采用不同純度的三相結晶產品為原料,以 Ph-Cl 為溶劑實驗,可知,無論從純度提高幅度,還是從收率值等方面,都同以一步 Ph-Cl 法的結晶產品做原料無甚大區(qū)別。因此,我們可以得出結論,以采用不同溶劑進行結晶所得產品為原料,對后面的結晶過程無甚大影響。綜上,二步結晶選擇 Ph-Cl 為溶劑。
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工業(yè)芴的精制方法:三相結晶法
三相結晶法是在溶劑結晶法的基礎上發(fā)展起來的一種更有效的結晶分離方法。三相結晶法就是在一個有機溶液—晶體兩相系統(tǒng)中加入第三相進行結晶分離的方法。
在用溶劑結晶法從母液中分離晶體時,總有一些母液附著在晶體表面上,從而將雜質帶入到產品中。一般是在離心分離或過濾時用新鮮溶劑洗滌晶體,以除去含有雜質的母液,但這樣要消耗大量的溶劑,溶劑凈化很不經(jīng)濟,而且產品收率低。
如果加入一種既不與溶劑混合也不與晶體混合的“惰性液體”,使其起一個中間層的作用,將和晶體分隔開來,就避免了上述“母液包晶體”的現(xiàn)象。水就是一種理想的“惰性液體”。
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